\documentclass{jarticle}
\usepackage{emathP}
\begin{document}
{  \def\labelenumi{\ifnum\theenumi=5\relax\color{red}\fi\nagamaru{\theenumi}}
  \begin{enumerate}
    \item $+$
    \item $-$
    \item $*$
    \item $/$
    \item $=$ ← ここの「番号だけ」を赤色にしたい
    \item $<>$
  \end{enumerate}
}
  \begin{enumerate}
    \item a
    \item b
    \item c
    \item d
    \item e
    \item f
  \end{enumerate}
\end{document}
こんなことでもするのかしら。汎用性はないですね。

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